又稱醋酐(gān)。分子式(CH3CO)2O。乙酸酐為無色、易(yì)流動(dòng)、帶有乙酸味的液體;有(yǒu)強烈的催(cuī)淚作用;對皮膚也有刺激性,接觸後會起泡;熔點-73.1°C,沸點139.55°C,相對密度1.0820(20/4°C);稍溶於水,在(zài)水中緩慢水解成乙酸,能溶於醇、醚、丙酮等有機溶劑中。
乙酸酐是重要的乙酰(xiān)化試(shì)劑,能使醇、酚、氨和(hé)胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸(見酸堿理(lǐ)論)存在下,乙酸酐(gān)還(hái)可使芳烴或烯烴發生乙酰化反應(見弗裏德-克雷夫(fū)茨反應)。在乙酸鈉存在下,乙酸酐與苯(běn)甲醛發生縮合反應,生(shēng)成肉桂酸。
工(gōng)業上生產乙(yǐ)酸酐的(de)方法是利用乙酸與乙烯酮反應,而乙烯酮可由丙酮或乙(yǐ)酸熱裂(liè)製得。也可在(zài)汞(gǒng)鹽催化下由乙炔與乙酸反應,首(shǒu)先生成雙乙酸亞乙(yǐ)酯,然後在氯(lǜ)化鋅或硫酸催化(huà)下,熱裂成乙酸酐和(hé)乙醛:HC呏CH+2CH3COOH─→CH3CH(OCOCH3)2CH3CH(OCOCH3)2─→(CH3CO)2O+CH3CHO在乙酸鈷、乙酸銅的催化下,乙醛可直接氧化成乙(yǐ)酸酐,反應溫度(dù)為60~80°C,並通過加入乙酸乙酯(zhǐ)將(jiāng)反應生成的水不斷共沸蒸出。