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乙酸酐的生產方法及用途

作者: 點(diǎn)擊:2713 發布時間:2022-03-26

性質描述:

無色易揮發液體,具(jù)有強(qiáng)烈刺激性氣味(wèi)和(hé)腐蝕性。閃點(開杯(bēi))64.4℃,熔(róng)點-74.13℃,沸點(diǎn)138.63℃,44℃(2kPa),相對密度1.0820(20/20℃),折(shé)射率1.390。粘度0.91mPa·s(20℃),自燃點388.9℃。溶於(yú)冷水,在熱水中(zhōng)分(fèn)解成醋酸,與乙(yǐ)醇生產乙酸乙酯。溶於(yú)氯仿、乙醚和苯。


生產方法: 

有以下幾種工藝路線:1.乙酸裂解(jiě)法(烯酮法) 以丙酮(tóng)或乙酸為原料,首先熱分(fèn)解生成中間體乙烯酮,然後將含乙烯(xī)酮氣體在兩個串聯的填充塔中用(yòng)乙(yǐ)酸和乙酐(gān)的混合物(循環液(yè))淬冷同時進行化學吸收,生成乙(yǐ)酐: 

H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工藝(yì)過程如下(xià):將乙酸在蒸發器(qì)內氣化,於20kPa,負壓(yā)下(xià)與(yǔ)磷酸催化劑混合(hé)並通過預(yù)熱分解器預熱至600℃,進行分解(jiě)管,在700-720℃下熱分解成(chéng)含水和乙酸的乙烯酮。為避免生成沸點與乙酐相(xiàng)近的雙乙烯酮(沸點127.4℃),在預熱分解管出(chū)口處通入氨,經冷卻器急冷至0℃左右,分離出(chū)水和末反應的乙酸,而後將除去乙酸的(de)反(fǎn)應氣(qì)體送入吸收(shōu)塔,與乙酸反(fǎn)應生成乙酐。吸收塔控製溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控(kòng)製溫度20℃,乙酐濃度為10-20%,為保持吸收塔的乙酸濃度,在第二吸收塔中定期加入冰醋酸,並將第二吸收(shōu)塔的乙酸循環至吸收塔(tǎ)作吸吸夜用。自吸收塔循環液中(zhōng)抽取的粗乙酐去精留餾塔精餾,可(kě)得濃度(dù)95%以上的乙酐。此法產生步驟多,能耗大,乙酐總收率僅約70%,是較陳舊的方法。用丙酮熱解時,裂解(jiě)溫度650-800℃,停留時間0.25-0.75s,加入少量二(èr)硫化碳以抑製碳生成,產物用乙酸淬冷.生成的乙(yǐ)烯酮再以乙(yǐ)酸吸收即成乙酐。2.乙醛氧化法院 其反應如下:2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛(quán)為原料,以乙酸鈷-乙酸銅為催化劑,在45-55℃,0.29-0.39MPa用空氣或氧進行液相催化(huà)氧化,產物中乙酐占40%,如加入乙酸乙(yǐ)酯作稀釋劑,則成品乙酐可提高50%,粗品經(jīng)精(jīng)製分離而得。工藝過程如下:原料乙醛加入稀釋劑(jì)乙酸乙酯和催化劑乙(yǐ)酸鈷,碳酸銅,再加入乙(yǐ)酸和回汽(qì)水,配(pèi)成氧化料,將(jiāng)氧化料連續加入氧(yǎng)化(huà)塔底部,自塔身各節通入氧氣(qì),反應(yīng)溫度控(kòng)製在40-60℃之間壓力維持在100-300kPa,連續出料,出料的料液中含醛量(liàng)應不(bú)超過2%,尾氣通入吸收塔(tǎ)用水吸收。料(liào)液在去酯工序將反應產生的水分迅速隨著乙酯餾出,防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去催化劑塔餾出酐(gān)酸混合液,催化劑留在塔(tǎ)釜內,貯積較濃後蒸去塔(tǎ)內殘存酐酸,放出催(cuī)化劑(jì)處理回用。酐酸混合液在酐酸(suān)分離塔將乙酐和乙(yǐ)酸分開(kāi).分(fèn)離塔為(wéi)不鏽鋼真料塔(tǎ),操作時間真(zhēn)空度53.3-80kPa,塔頂出(chū)料為乙酸(suān),塔底出(chū)料為粗乙酐(gān)。粗乙酸在不鏽鋼精製(zhì)製塔內減壓蒸去低沸物後,收集成品乙(yǐ)酐。此法操作簡單,同時(shí)得到副產品乙(yǐ)酸,是目前乙酐的主要生產方法.乙醛氧(yǎng)化法的消耗定額:乙醛1681kh/t,乙(yǐ)酸乙酯70kg/t,氧氣571kg/t。3.乙酸甲酯羰化(huà)法(fǎ) 以甲(jiǎ)醇(chún)和乙酸為原(yuán)料,使(shǐ)用銠係催化劑,以鉻的化合(hé)物作助催化劑,羰基化生成乙酐。工業上分兩步進行:步是甲(jiǎ)醇酯(zhǐ)化為乙酸甲酯(zhǐ);第二步是乙酸酯羰化生成乙酐,溫度175℃,壓力25MPa,生成乙酐的(de)選擇性為95%。這個過程的研究和發展(zhǎn),被看作碳一化學的一項(xiàng)成就,引起各國的重視。4.乙酰氯法乙酰氯(lǜ)與乙酸鈉反應製得。


用途: 

乙酐是重要的乙酰化試,,能使醇、酚、氨和胺等分別(bié)形成乙酸酯和(hé)乙酰胺類化合物。在路易斯酸存在下,乙酐還可(kě)使芳烴或烯徑發生乙酰(xiān)化反應。在乙酸鈉存(cún)在下,乙酐與苯甲醛發生縮合反應(yīng),生成肉桂酸。乙酐用於製造纖維素乙酸酯、乙酸塑料、不燃性電影膠片;在醫藥工業中用於製造(zào)合黴素、痢特靈、地巴唑、咖啡因和阿絲匹林、磺胺藥物等;在染料工業中主要用於生產分散(sàn)深藍HCL、分散大紅S-SWEL、分散黃棕S-2REL 等;在香料(liào)工(gōng)業中用於生產香豆素、乙酸龍腦酯、葵子麝(shè)香、乙酸(suān)柏木酯、乙酸鬆香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香葉酯等;由乙(yǐ)酐製造的過氧化乙酰,是聚合反應的引(yǐn)發劑和漂白劑。


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